YaChudo

Тіофенол

Переглядів: 0. Оновлено 25.10.2026.

Тіофенол
Інші назви
  • Thiophenol (or phenylthiol)
  • Phenyl mercaptan
  • Mercaptobenzene
Ідентифікатори
Номер CAS 108-98-5
PubChem 7969
Номер EINECS 203-635-3 Редагувати інформацію у Вікіданих
ChEBI 48498
RTECS DC0525000
SMILES Sc1ccccc1
InChI 1/C6H6S/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5,7H
Номер Бельштейна 506523
Властивості
Молекулярна формула C6H6S
Молярна маса 110,18 г/моль
Зовнішній вигляд безбарвна рідина
Запах Unpleasant, pungent
Густина 1.0766 г/мл
Тпл -15 °C
Ткип 169 °C
Розчинність (вода) 0.08%[3]
Розчинність Більшість органічних розчинників; водні розчини лугів
Тиск насиченої пари 1 mmHg (18°C)[3]
Кислотність (pKa)
Небезпеки
ГДК (США) none[3]
УГС піктограми GHS02: ВогненебезпечноGHS05: КорозіяGHS06: ТоксичноThe exclamation-mark pictogram in the Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS)The pollution pictogram in the Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS)
УГС формулювання небезпек 226, 300, 310, 314, 315, 330, 410
УГС запобіжних заходів 210, 233, 240, 241, 242, 243, 260, 262, 264, 270, 271, 273, 280, 284, 301+310, 301+330+331, 302+350, 302+352, 303+361+353, 304+340, 305+351+338, 310, 312, 320, 321, 322, 330, 332+313, 361, 362
Головні небезпеки Токсичний
NFPA 704
2
4
1
Пов'язані речовини
Пов'язані речовини Фенол
Селенофенол
Дифеніл дисульфід
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Інструкція з використання шаблону
Примітки картки

Тіофенол — сіркоорганічна сполука з формулою C6H5SH, яка іноді записується у вигляді PhSH для зручності. Безбарвна рідина з різким запахом є найпростішим ароматичним тіолом. Структури тіофенолу та його похідних дуже схожі з фенолами, де атом кисню в гідроксильній групі (-ОН),який був би зв’язаний з ароматичним кільцем, замінений атомом сірки, який зв’язаний з ароматичним кільцем.

Префікс тіо- вказує на сірковмісну сполуку, а коли він використовується перед коренем слова, називає сполуку, яка зазвичай містить атом кисню. У нашому випадку атом кисню спирту замінюється атомом сірки.

Тіофеноли також іноді описують клас сполук, які формально похідні від самого тіофенолу. Всі вони мають сульфгідрильну групу (-SH), ковалентно зв'язану з ароматичним кільцем.

У лікарському засобі під назвою тіомерсал є органосірчастий ліганд, який і є тіофенолом.

Синтез

Існує кілька методів синтезу тіофенолу та споріднених для нього сполук. Варто зазначити, сам тіофенол зазвичай купують, а не синтезують, для лабораторних операцій. Двома основними методами є відновлення бензолсульфонілхлориду цинком [4] і дія чистої сірки на галогенід фенілмагнію або феніллітію з подальшим окисленням.

Перегрупуванням Ньюмена–Кварта феноли (№1) можна перетворити на тіофеноли (№5) шляхом перетворення на O-арилдіалкілтіокарбамати (№3), що з нагріванням призводить до утворенням ізомерної S-арильної похідної (№4).[5]

При тіофенольній реакції Лейкарта початковою сполукою є анілін через сіль діазонію (ArN2X) та ксантогенат (ArS(C=S)OR). [6] Або, як альтернативний варіант, сульфід натрію та більшість триазенів мають здатність до реакції в органічних розчинах з утворенням тіофенолів.[7]

Тіофенол можна виготовити з хлорбензолу та сірководню з використанням оксиду алюмінію при 371-704 °С. Дисульфід є основним побічним продуктом.[8] Реакційне середовище є корозійним, саме тому реактори мають бути покриті керамічним або схожим на керамічний матеріалом.

Арилйодиди та сірка за певних умов також можуть утворювати тіофеноли.[9]

Використання

Тіофеноли використовуються у виробництві фармацевтичних препаратів, у тому числі сульфаніламідів. Протигрибкові засоби бутоконазол і мертіолат є похідними різних тіофенолів.[7]

Властивості та реакції

Кислотність

Фенол має набагато нижчу кислотність, порівняно з тіофенолом. Це очевидно з їхніх значень pKa (6,62 для тіофенолу та 9,95 для фенолу). Дуже схожа ситуація виникає з H2S та H2O, а також для всіх тіолів з відповідними спиртами. Обробка PhSH з сильною основою, такою як гідроксид натрію (NaOH) або натрієм, дає сіль тіофенолят натрію (PhSNa).

Алкілування

Тіофенолат є високонуклеофільним, що зумовлює високу швидкість алкілування.[10] Як наслідок такої сприятливості алкілювання, обробка C6H5SH йодистим метилом за присутності основи дає метилфенілсульфід (C6H5SCH3 — тіоефір, який часто називають тіоанізолом). Такі реакції є незворотними. С6H5SH також приєднується до α,β-ненасичених карбонілів через приєднання Міхаеля.

Окислення

Тіофеноли, особливо в присутності основи, легко окислюються до дифенілдисульфіду:

4C6H5SH + O2 → 2C6H5S-SC6H5 + 2H2O

З подальшим окисленням, отриманий дисульфід можна відновити до тіолу з використанням борогідриду натрію. Ця окисно-відновна реакція також застосовується при використанні C6H5SH як джерела H.

Хлорування

Фенілсульфенілхлорид є рідиною криваво-червоного кольору (температурою кипіння є 41–42 °C за 1,5 мм рт. ст.). Цю сполуку можна одержати реакцією тіофенолу з хлором (Cl2).[11]

Координація до металів

Катіони металів утворюють тіофеноляти, деякі з яких є полімерними. Одним із прикладів є C6H5SCu, який можна отримати обробкою хлориду міді (І) тіофенолом.[12]

Безпека

Національний інститут безпеки та гігієни праці США встановив рекомендовану межу впливу на рівні 0,1 проміле (0,5 мг·м−3) і часу контакту не більше 15 хв. Деякі організації позначили речовину як надзвичайно небезпечну, означаючи відсутність будь-якого допустимого часу контакту без шкоди для здоров'я людини.

Список літератури

  1. ↑ Cox, Brian G. Acids and Bases: Solvent Effects on Acid-base Strength. 1st ed. Oxford, UK: Oxford UP, 2013.
  2. ↑ Bordwell, Frederick G.; Hughes, David L. (1982). Thiol acidities and thiolate ion reactivities toward butyl chloride in dimethyl sulfoxide solution. The question of curvature in Broensted plots. The Journal of Organic Chemistry. 47 (17): 3224—3232. doi:10.1021/jo00138a005.
  3. ↑ а б в NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0050. Національний інститут охорони праці (NIOSH).
  4. ↑ Adams, R.; C. S. Marvel, C. S., Thiophenol, Org. Synth.; Coll. Vol., 1: 504 {{citation}}: Пропущений або порожній |title= (довідка)
  5. ↑ Melvin S. Newman and Frederick W. Hetzel (1971), Thiophenols from Phenols: 2-Naphthalenethiol, Org. Synth., 51: 139, doi:10.15227/orgsyn.051.0139
  6. ↑ Tarbell, D. S.; Fukushima, D. K., m-Thiocresol, Org. Synth., 27, doi:10.15227/orgsyn.027.0081
  7. ↑ а б Kazem-Rostami, Masoud; Khazaei, Ardeshir; Moosavi-Zare, Ahmad; Bayat, Mohammad; Saednia, Shahnaz (2012). One-pot synthesis of thiophenols. Synlett. 23 (13): 1893—1896. doi:10.1055/s-0032-1316557.
  8. ↑ [1] 
  9. ↑ Jiang, Y.; Qin, Y.; Xie, S.; Zhang, X.; Dong, J.; Ma, D., A (2009). General and Efficient Approach to Aryl Thiols: CuI-Catalyzed Coupling of Aryl Iodides with Sulfur and Subsequent Reduction. Organic Letters. 22 (1): 52—56. doi:10.1021/acs.orglett.9b03866. PMID 31833778.
  10. ↑ . New York. ISBN 9780471936237. {{cite encyclopedia}}: Пропущений або порожній |title= (довідка)
  11. ↑ Barrett, A. G. M.; Dhanak, D.; Graboski, G. G.; Taylor, S. J. (1993), (Phenylthio)nitromethane, Org. Synth.; Coll. Vol., 8: 550 {{citation}}: Пропущений або порожній |title= (довідка)
  12. ↑ Posner, G. H.; Whitten, C. E., Secondary and Tertiary Alkyl Ketones from Carboxylic Acid Chlorides and Lithium Phenylthio(alkyl)cuprate Reagents: tert-Butyl Phenyl Ketone, Org. Synth.; Coll. Vol., 6: 248 {{citation}}: Пропущений або порожній |title= (довідка)

Джерело: стаття у Вікіпедії та історія редагувань (автори).