DIOP

DIOP (2,3-O-ізопропіліден-2,3-дигідрокси-1,4-біс(дифенілфосфіно)бутан) — фосфорорганічна сполука, яка використовується як хіральний ліганд в асиметричному каталізі. Це біла тверда речовина, розчинна в органічних розчинниках.

DIOP отримують з ацетоніду d,l-винної кислоти, який відновлюють перед приєднанням замісників PPh₂.

Використання

Ліганд DIOP зв'язується з металами через конформаційно гнучке семичленне хелатне кільце C₄P₂M^[1]^[2].

DIOP був історично важливим у розробці лігандів для використання в асиметричному каталізі для отримання хіральних сполук. Описаний у 1971 році, він був першим прикладом C₂-симетричного дифосфіну^[3]. Його комплекси застосовували для відновлення прохіральних олефінів, кетонів та імінів. Ноулз та ін. незалежно повідомили про споріднений C₂-симетричний дифосфін DIPAMP^[1].

З моменту відкриття DIOP було введено багато його аналогів. Ці похідні DIOP включають MOD-DIOP, Cy-DIOP, DIPAMP та DBP-DIOP. З багатьох похідних, DBP-DIOP демонструє хорошу регіо- та стереоселективність у гідроформілюванні бутенів та стиролу. DIOP був першим хіральним лігандом, використаним у гідроформілюванні, каталізованому платиною-оловом. Реакційна здатність, хемо- та стереоселективність DIOP залежать від тиску CO та H₂, а також полярності розчинників. Найкращі результати в асиметричному гідроформілюванні досягаються в розчинниках із середньою полярністю: бензолі та толуолі^[2].

Примітки

↑ ^а ^б Shang, G.; Li, W.; Zhang, X. (2010). Transition Metal-Catalyzed Homogeneous Asymmetric Hydrogenation. У Iwao Ojima (ред.). Catalytic Asymmetric Synthesis (вид. 3rd). New York: John Wiley & Sons. с. 343—436.
↑ ^а ^б Agbossou, F.; Carpentier, J.; Mortreux, A. (1995). Asymmetric Hydroformylation. Chem. Rev. 95 (7): 2485—2806. doi:10.1021/cr00039a008.
↑ Dang, T. P.; Kagan, H. B. (1971). The asymmetric synthesis of hydratropic acid and amino-acids by homogeneous catalytic hydrogenation. Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications (10): 481. doi:10.1039/C29710000481.

[ref1-1] а ^б Shang, G.; Li, W.; Zhang, X. (2010). Transition Metal-Catalyzed Homogeneous Asymmetric Hydrogenation. У Iwao Ojima (ред.). Catalytic Asymmetric Synthesis (вид. 3rd). New York: John Wiley & Sons. с. 343—436.

[ref2-2] а ^б Agbossou, F.; Carpentier, J.; Mortreux, A. (1995). Asymmetric Hydroformylation. Chem. Rev. 95 (7): 2485—2806. doi:10.1021/cr00039a008.

[3] Dang, T. P.; Kagan, H. B. (1971). The asymmetric synthesis of hydratropic acid and amino-acids by homogeneous catalytic hydrogenation. Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications (10): 481. doi:10.1039/C29710000481.

[1]

[2]

[3]