Арамід


Арамід (від «ароматичний поліамід») — це клас міцних і термостійких синтетичних волокон, що зазвичай використовуються в аерокосмічній та військовій галузях, зокрема у тканинах для бронежилетів балістичного класу та балістичних композитах, морських мотузках та армуванні корпусів, як замінник азбесту[1], а також у легких споживчих товарах, таких як чохли для телефонів та тенісні ракетки.
Окремі молекули аміду, що утворюють арамідний ланцюг, полімеризуються в напрямку осі волокна, надаючи отриманому волокну більшої структурної цілісності. Це пов'язано з більшою часткою хімічних зв'язків, які сприяють фізичній міцності та термостійкості (температура плавлення >500 °C) порівняно з іншими синтетичними волокнами, такими як нейлон.
Найбільш відомі марки арамідного волокна включають кевлар, номекс і тварон.
Термінологія та хімічна структура

Термін «арамід» — це скорочення від «ароматичний поліамід». Ця назва була запроваджена у 1972 році[2], прийнята у 1974 Федеральною торговою комісією США (FTC) як назва загальної категорії волокон, відмінної від нейлону[3][4] та Міжнародною організацією зі стандартизації у 1977.
«Ароматичний» у повній назві стосується наявності ароматичних кілець із шести атомів вуглецю. В арамідах ці кільця з'єднані амідними зв'язками, кожне з яких містить групу CO, приєднану до групи NH.
Щоб відповідати визначенню FTC арамідного матеріалу, щонайменше 85 % цих зв'язків повинні бути приєднані до двох ароматичних кілець. Якщо вміст зв'язків нижче 85 %, матеріал класифікується як нейлон[4]. Повне визначення арамідного волокна — це «штучне волокно, в якому волокноутворювальною речовиною є довголанцюговий синтетичний поліамід, у якому щонайменше 85 % амідних (−C(=O)−NH−) зв'язків безпосередньо приєднані до двох ароматичних кілець». (Ця конфігурація показана у вигляді невеликої діаграми, наведеної тут у формі формули для зручності).
Пара-араміди і мета-араміди
Араміди поділяються на два основні типи залежно від місця приєднання зв'язків до кілець. Якщо атоми вуглецю нумерувати послідовно навколо кільця, то в пара-арамідах зв'язки розташовані в положеннях 1 та 4, тоді як у мета-арамідах вони розташовані в положеннях 1 та 3. Тобто, точки приєднання розташовані діаметрально протилежно одна одній у пара-арамідах і на відстані двох атомів одна від одної в мета-арамідах (таким чином, на ілюстрації показано пара-арамід).
Історія

Ароматичні поліаміди вперше були введені в комерційне застосування на початку 1960-х років, коли компанія DuPont почала виготовляти мета-арамідне волокно під маркою HT-1, а потім під торговою назвою Nomex[5]. Це волокно, яке обробляється подібно до звичайних текстильних волокон для одягу, але характеризується чудовою стійкістю до нагрівання, оскільки воно не плавиться і не займається за нормальних рівнів кисню. Воно широко використовується у виробництві захисного одягу, для фільтрації повітря, тепло- та електроізоляції, а також як замінник азбесту.
Метаараміди також виготовляють нідерландська компанія Teijin Aramid під торговою назвою Teijinconex, японська Toray як Arawin, китайські Yantai Tayho як New Star та SRO Group як X-Fiper, а також у Франції компанією Kermel під торговою назвою Kermel.
Пара-арамідне волокно зі значно вищою міцністю та модулем пружності було розроблено (на основі попередніх досліджень компаній Monsanto та Bayer) у 1960-х та 1970-х роках компаніями DuPont та AkzoNobel, використовуючи свої знання в галузі обробки віскози, поліестеру та нейлону. У 1973 році DuPont була першою компанією, яка представила пара-арамідне волокно, назвавши його Kevlar; з того часу він залишається одним з найвідоміших пара-арамідів і арамідів у цілому.
У 1978 році компанія Akzo представила подібне волокно приблизно з такою ж хімічною структурою, назвавши його Twaron. Через попередні патенти на процес виробництва, Akzo та DuPont вступили в патентний спір у 1980-х роках. Згодом Twaron перейшов до власності компанії Teijin Aramid. У 2011 році компанія Yantai Tayho представила в Китаї подібне волокно під назвою Taparan.
Пара-араміди використовуються в багатьох високотехнологічних сферах, наприклад в аерокосмічній та військовій промисловості, зокрема як тканина для виготовлення бронежилетів.
Як мета-, так і пара-арамідне волокно також можна використовувати для виготовлення арамідного паперу, що використовується як електроізоляційний матеріал та будівельний матеріал для виготовлення стільникового заповнювача. Dupont виготовляла арамідний папір у 1960-х роках, називаючи його папером Nomex. Yantai Metastar Special Paper представила арамідний папір у 2007 році, який називається папером Metastar. Як Dupont, так і Yantai Metastar виробляють і мета-, і пара-арамідний папір.
Вплив на здоров'я
Протягом 1990-х років тестування арамідних волокон in vitro показало, що вони демонструють «багато тих самих ефектів на епітеліальні клітини, що й азбест, включаючи посилене включення радіоактивно мічених нуклеотидів у ДНК та індукцію активності ферменту ODC (орнітиндекарбоксилази)», що підвищує можливість канцерогенних наслідків[6]. Однак у 2009 році було показано, що вдихувані арамідні фібрили скорочуються та швидко виводяться з організму, завдяки чому ризик є незначним[7]. Пізніше автор дослідження надав уточнення щодо зацікавленості виробників, у якому зазначив, що «Цей огляд був замовлений та профінансований DuPont та Teijin Aramid, але автор був повністю відповідальним за зміст та написання статті»[8].
Виготовлення полімеру і волокна
Араміди зазвичай отримують реакцією між амінною та галогенідною групою карбоксильної кислоти. Прості гомополімери AB мають зв'язність −(NH−C6H4−CO)n−.
Відомі арамідні полімери, такі як Кевлар, Тварон, Номекс, Нью-Стар та Тейджинконекс, отримують з діаміну та дикарбонові кислоти або еквівалентних прекурсорів. Ці полімери можна додатково класифікувати за зв'язками на ароматичних субодиницях. Номекс, Тейджинконекс та Нью Стар містять переважно мета-зв'язок. Вони називаються полі-метафеніленізофталамідами (poly-metaphenylene isophthalamides, MPIA). На противагу цьому, Кевлар та Тварон мають пара-зв'язки і називаються п-фенілентерефталамідами (p-phenylene terephthalamide, PPTA). PPTA є продуктом п-фенілендіаміну (p-phenylene diamine, PPD) та терефталоїлдихлориду (terephthaloyl dichloride, TDC або TCl).
Виробництво PPTA залежить від співрозчинника з іонним компонентом (хлорид кальцію, CaCl2) для заповнення водневих зв'язків амідних груп та органічним компонентом (N-метилпіролідон, NMP) для розчинення ароматичного полімеру. Цей процес винайшов Лео Фольбрахт з «Akzo», і поки що, окрім канцерогенно небезпечного HMPT, жодної практичної альтернативи розчиненню полімеру не знайдено. Використання системи NMP/CaCl2 призвело до тривалого патентного спору між «Akzo» та «DuPont».
Готовий розчинений полімер формують у тверде волокно за допомогою фільєри. Полімерним розчинником для формування PPTA зазвичай є 100 % безводна сірчана кислота(H2SO4).
Інші типи арамідів
Окрім мета-арамідних волокон, таких як Nomex, існують і інші типи арамідних волокон. Вони переважно належать до кополіамідного типу, найбільш відомого під торговою маркою Technora, розробленого компанією Teijin та представленого у 1976 році. У процесі виробництва Technora PPD та 3,4'-діамінодифеніл ефіру (3,4'-ODA) вступають у реакцію з терефталоїлхлоридом (terephthaloyl chloride, TCl)[9]. У цьому відносно простому процесі використовується лише один амідний розчинник, тому прядіння можна проводити безпосередньо після виробництва полімеру.
Властивості арамідного волокна

Загальні
- стійкі до стирання
- стійкі до органічних розчинників
- непровідні [10]
- дуже висока температура плавлення (>500 °C)
- низька займистість
- хороша цілісність за підвищених температур
- чутливий до кислот і солей
- чутливий до ультрафіолетового випромінювання
- схильні до накопичення електростатичного заряду без спеціальної обробки[11]
Пара-араміди
- параарамідні волокна, такі як кевлар і тварон, забезпечують виняткове співвідношення міцності та ваги
- високий модуль пружності
- висока питома міцність
- низька повзучість
- низьке розтягнення на розрив (~3,5 %)
- погано тримають фарбу — зазвичай волокна фарбують у прядильному розчині[11]
Використання
- вогнестійкі і теплозахисні костюми та шоломи
- бронежилети[12], що конкурують з виробами на основі поліетилену, такими як Dyneema та Spectra
- композитні матеріали
- заміна азбесту (наприклад, в амортизуючих прокладках гальм)
- тканини для фільтрації гарячого повітря
- шини (Sulfron — збагачений сіркою Twaron)
- армування гумових технічних виробів
- мотузки, троси[13]
- клинові паси
- ґноти для фаєр-шоу
- оптоволоконні кабелі
- парусина (не обов'язково для вітрил)
- спортивне обладнання, наприклад струни для тенісних ракеток (компанії Ashaway та Prince), хокейні ключки, сноуборди (підсилення серцевини), прусики для скелелазіння тощо
- деталі музичних інструментів — поверхні барабанів, язички для духових інструментів (наприклад, марки Fibracell)
- діафрагми гучномовців
- корпуси човнів
- фібробетон
- армовані термопластичні труби
- корпуси реактивних двигунів
- системи гальмування рибальських котушок
- армування асфальту
- чохли для мобільних телефонів (оскільки арамідні волокна при своїй міцності не заважають проходженню електромагнітного сигналу)[10]
Примітки
- ↑ а б Karlheinz Hillermeier (1984). Prospects of aramid as a substitute for asbestos. Textile Research Journal (англ.). 54 (9): 575—580. S2CID 136433442.
- ↑ а б J. W. Goosh, ред. (2006). Encyclopedic Dictionary of Polymers (англ.). New York: Springer. с. 64—65. ISBN 978-0-387-31021-3. Архів оригіналу за 24 березня 2022. Процитовано 14 жовтня 2025.
- ↑ а б Isabel Barnum Wingate (1979). Fairchild's dictionary of textiles (англ.). New York: Fairchild Publications. с. 25. ISBN 978-0-87005-198-2.
- ↑ а б в
§303.7 Generic names and definitions for manufactured fibers (англ.). Code of Federal Regulations. Процитовано 14 жовтня 2025.
{{cite web}}: Перевірте значення|url=(довідка)Обслуговування CS1: Сторінки з параметром url-status, але без параметра archive-url (посилання) - ↑ а б James A. Kent, ред. (2006). Handbook of Industrial Chemistry and Biotechnology (англ.). Springer. с. 483. ISBN 978-0-387-27842-1.
- ↑ а б J. P. Marsh, B. T. Mossman, K. E. Driscoll, R. F. Schins, P. J. A. Borm (01 січня 1994). Effects of aramid, a high strength synthetic fiber, on respiratory cells in vitro. Drug and Chemical Toxicology (англ.). 17 (2): 75—92. PMID 8062644.
- ↑ а б K. Donaldson (1 липня 2009). The inhalation toxicology of p-aramid fibrils. Critical Reviews in Toxicology (англ.). 39 (6): 487—500. PMID 19545198. S2CID 6508943.
- ↑ а б Ken Donaldson (22 липня 2009). Corrigendum: The inhalation toxicology of - aramid fibrils. Critical Reviews in Toxicology (англ.). 39 (6): 540.
- ↑ а б S. Ozawa (1987). A new approach to high modulus, high tenacity fibers. Polymer Journal (англ.). 19: 199.
- ↑ а б в What is aramid fiber? (англ.). 05 березня 2024. Архів оригіналу за 21 квітня 2025. Процитовано 14 жовтня 2025.
- ↑ а б в Sara Kadolph, Anna Langford (2002). Textiles. Pearson Education (англ.).
- ↑ а б
Marc Reisch (01 жовтня 2005). High-performance fiber makers respond to demand from military and security users. Chemical and Engineering News (англ.). 83 (31): 18—22. Архів оригіналу за 06 листопада 2024. Процитовано 14 жовтня 2025.
{{cite journal}}: Не збігається часова мітка у|archive-date=/|archive-url=; можливо, 2024-11-06? (довідка) - ↑ а б
Aramid cables (англ.). FibreMax. Архів оригіналу за 01 грудня 2021.
{{cite web}}: Не збігається часова мітка у|archive-date=/|archive-url=; можливо, 2021-12-01? (довідка)
Джерело: стаття у Вікіпедії та історія редагувань (автори).